歐盟環(huán)保REACH檢測儀:樣品測試方法(紡織品產(chǎn)品):油漆、PVC 塑料等樣品:稱取 1.0g 樣品,加入超聲萃取 30min,過硅膠柱凈化,用正己烷洗脫并濃縮定容至 10mL,取適當(dāng)體積樣液經(jīng)四乙基硼化鈉衍生后,進(jìn)行 GC-MS 分析。
歐盟環(huán)保REACH檢測儀,REACH檢測儀
1.2 REACH法規(guī)相關(guān)術(shù)語
物質(zhì)(substance):天然或制造而成的化學(xué)元素和化合物,如甲醛、純凈水等。
配制品(preparation):兩種或兩種以上物質(zhì)構(gòu)成的混合物或溶液,如油漆、洗發(fā)水、
清潔劑等。
物品(article):由一種或多種物質(zhì)和(或)配制品組成的物體。它在生產(chǎn)過程中被賦予特定形狀,它的外觀或設(shè)計(jì)很大程度上比其化學(xué)組成更決定其功能。如玩具、服裝、電子產(chǎn)品等。
截止2012年12月19日,ECHA(歐洲化學(xué)品管理署)已正式發(fā)布8批SVHC清單,自此,REACH法規(guī)高關(guān)注物質(zhì)清單共有138項(xiàng)SVHC。對于產(chǎn)品出口歐盟的供應(yīng)商來說,REACH相應(yīng)的義務(wù)有告知和通報(bào):
通報(bào):如果物品中高度關(guān)注物質(zhì)(SVHC)含量大于0.1%(重量百分比)且進(jìn)入歐盟物品中高度關(guān)注物質(zhì)(SVHC) 的含量大于1噸每年,必須向歐盟化學(xué)品管理局通報(bào)。
高關(guān)注物質(zhì):包括CMR 1&2(第1、2類致癌、致誘變、致生殖毒性物質(zhì))、PBT(持久性、生物累積性、毒性物質(zhì))、vPvB(高持久性、生物累積性物質(zhì))和其他對人體或環(huán)境產(chǎn)生不可逆影響的物質(zhì),如內(nèi)分泌干擾物質(zhì)等。
1.3 REACH的影響與應(yīng)對
雖然 REACH 只是一個(gè)化學(xué)品監(jiān)管體系,但是它覆蓋了幾乎所有的物質(zhì),不管是物質(zhì)本身,配制品中的物質(zhì),還是物品中的物質(zhì)。因此,除了管控更加嚴(yán)格的食品、藥品等豁免產(chǎn)品外,幾乎所有進(jìn)入歐盟的相關(guān)消費(fèi)品都必須符合REACH法規(guī)的要求,并提供符合性證明。
如果違反 REACH,不僅會受到商業(yè)上的限制,還要承擔(dān)罰款或刑事責(zé)任。因此出口歐盟的產(chǎn)品中高關(guān)注物質(zhì)(SVHC)及限制物質(zhì)含量的測定對生產(chǎn)企業(yè)來說尤為重要。
天瑞儀器專業(yè)從事光譜、色譜、質(zhì)譜等分析測試儀器及其軟件的研發(fā)、生產(chǎn)和銷售,并一直致力于 REACH 中高關(guān)注物質(zhì)及限制物質(zhì)檢測方法的研發(fā),天瑞儀器可為產(chǎn)品出口歐盟的企業(yè)提供優(yōu)質(zhì)的檢測儀器及全面的檢測方案。
2、天瑞儀器在REACH檢測中的應(yīng)用-有機(jī)化合物的測定
2.1 氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MS 6800
2.1.1儀器介紹
GC-MS 6800氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀
氣質(zhì)聯(lián)用儀是氣相色譜與質(zhì)譜技術(shù)的*結(jié)合,可實(shí)現(xiàn)復(fù)雜有機(jī)化合物快速、有效的分離和檢測。
GC-MS 6800是天瑞儀器精心打造的一款高性價(jià)比氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀,歷時(shí)五年研發(fā)定型。該儀器各項(xiàng)性能指標(biāo)均達(dá)到或優(yōu)于國家標(biāo)準(zhǔn),獲得多位業(yè)內(nèi)專家的好評,目前已經(jīng)實(shí)現(xiàn)批量生產(chǎn)并投放市場。其核心部件與國際主流產(chǎn)品保持*,保證了GC-MS 6800具備與國外儀器同樣的性能品質(zhì);具有*的自主知識產(chǎn)權(quán),擁有多項(xiàng)技術(shù)。目前GCMS6800氣質(zhì)聯(lián)用儀廣泛應(yīng)用于REACH高關(guān)注物質(zhì)和限制物質(zhì)中有機(jī)化合物的檢測。
2.1.2 歐盟環(huán)保REACH檢測儀主要技術(shù)參數(shù)
MS技術(shù)指標(biāo) | |
離子化能量(EI源) | 5eV—250eV(可調(diào)) |
質(zhì)量范圍 | 1.5—1000amu |
分辨率(R) | 單位質(zhì)量分辨 |
離子源溫度 | 100---350℃ |
燈絲發(fā)射電流 | 0-350μA |
氣質(zhì)接口溫度 | 450℃ |
質(zhì)量軸穩(wěn)定性 | ±0.10 amu/48 hrs |
靈敏度 | 全掃描,1pg八氟萘(OFN)在m/z 272amu信噪比(S/N)≥30:1 (RMS) |
掃描速率 | 10000amu/s |
真空系統(tǒng) | 渦輪分子泵(67L/s) |
檢測器 | 帶高能打拿極(HED)的電子倍增器 |
GC技術(shù)指標(biāo) | |
進(jìn)樣口溫度: | 450℃,任意溫度點(diǎn)可控 |
壓力控制范圍 | 0-100psi,控制精度0.002psi |
壓力控制模式 | 電子壓力控制,支持恒壓,恒流 |
壓力控制模式: | 分流與不分流進(jìn)樣口,分流比1000:1 |
柱溫箱操作溫度: | 室溫+4℃~450℃ |
柱箱升溫速率: | 120℃/min(柱箱) |
平臺升溫: | 7階8平臺程序升溫 |
自動(dòng)進(jìn)樣器 | 選配 |
2.1.3 REACH檢測項(xiàng)目
GC-MS 6800氣質(zhì)聯(lián)用儀可實(shí)現(xiàn)REACH行業(yè)多項(xiàng)高關(guān)注物質(zhì)(SVHC)準(zhǔn)確定性及定量分析,如多環(huán)芳烴 PAHs、鄰苯二甲酸酯、偶氮染料、六溴環(huán)十二烷、C10-13 短鏈氯化石蠟(SCCP),二甲苯麝香、三丁基氧化錫(有機(jī)錫化合物)等。
2.1.4應(yīng)用實(shí)例
2.1.4.1 蒽、蒽油、蒽糊、煤瀝青(多環(huán)芳烴 PAHs)分析
參照標(biāo)準(zhǔn):ZEK01、EPA3550B、EPA3540C、EPA3546。
樣品測試方法:塑料樣品粉碎后稱取約 0.5g(至0.0001g)置于具塞的圓底燒瓶中,加入甲苯或其它溶劑,超聲萃取30 分鐘或經(jīng)索氏提取 6-12 小時(shí),經(jīng)硅膠柱凈化,用 130mL 正己烷洗脫。在水浴鍋中濃縮后, 用正己烷定容 10mL,進(jìn)行 GC-MS 分析。
16種PAHs標(biāo)準(zhǔn)品SIM掃描離子流色譜圖
1、萘,2、苊烯,3、苊,4、芴,5、菲,6、蒽,7、熒蒽,8、芘,9、苯并[a]蒽,10、屈,11、苯并[b]熒蒽,12、苯并[k]熒蒽,13、苯并[a]芘,14、茚并[1,2,3 cd] 苝,15、二苯并[a,h]蒽,16、苯并[j,h,i] 苝
芴全掃描質(zhì)譜圖
2.1.4.2 鄰苯二甲酸酯分析
參照標(biāo)準(zhǔn): EN14362、EPA3540C、EPA3546。
樣品測試方法:PVC 等材料經(jīng)粉碎機(jī)粉碎后,稱取約 0.5g(至0.0001g)置于具塞的圓底燒瓶中,加入正己烷或其它溶劑,經(jīng)索氏提取 6-12小時(shí)或微波萃取30分鐘,硅膠柱凈化,正己烷洗脫。經(jīng)水浴濃縮后,用正己烷定容10mL,進(jìn)行 GC-MS 分析。
鄰苯15P標(biāo)準(zhǔn)品全掃描TIC圖
DMP,2、DEP,3、DIBP,4、DBP,5、DMEP,6、BMPP,7、DEEP,8、DPP,9、DHXP,10、BBP,11、DBEP,12、DCHP,13、DEHP,14、DNOP,15、DNP
鄰苯二甲酸丁基芐酯BBP質(zhì)譜圖
2.1.4.3 4,4’-二氨基二苯甲烷(偶氮染料)分析
參照標(biāo)準(zhǔn): EN14362、CEN ISO/TS17234 、GB/T 17592-2006。
樣品測試方法:棉布類紡織品等樣在 70℃檸檬酸鹽緩沖溶液介質(zhì)中用連二亞硫酸鈉還原分解,以產(chǎn)生可能存在的禁用芳香胺,經(jīng)硅藻土凈化,甲醇定容至 1mL,進(jìn)行GC-MS 分析。
滌綸類產(chǎn)品用二甲苯經(jīng)索氏萃取,濃縮后用甲醇定容 2mL,甲醇液在 70℃檸檬酸鹽緩沖溶液介質(zhì)中用連二亞硫酸鈉還原分解,以產(chǎn)生可能存在的禁用芳香胺,經(jīng)硅藻土凈化,洗脫并濃縮,甲醇定容至 1mL,進(jìn)行 GC-MS 分析。
23種芳香胺全掃描TIC圖
1、鄰甲苯胺,2、鄰氨基苯甲醚,3 、對氯苯胺,4、2-甲氧基-5,5、 2,4,5-和3-氯-2-,6、4-氯鄰甲苯胺,7、2,4-二氨基甲苯,8 、2-萘胺,9、鄰氨基聯(lián)苯,10、5-硝基-鄰甲苯胺,11、4-氨基聯(lián)苯,,12、4-氨基偶氮苯,13、4,4’-二氨基二苯醚,14、聯(lián)苯胺,15、4,4’-二氨基二苯甲烷,16、鄰氨基偶氮甲苯,17、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯甲烷,18、3,3’-二甲基聯(lián)苯胺,19、4,4’-二氨基二苯硫醚,20、3,3’-二氯聯(lián)苯胺,21、4,4’-亞甲基-二-(2-氯苯胺),22、3,3’-二甲氧基聯(lián)苯胺
4,4’-二氨基二苯甲烷全掃描質(zhì)譜圖
2.1.4.4 六溴環(huán)十二烷分析
參照標(biāo)準(zhǔn): EPA3540C、EPA3546。
樣品測試方法:PVC 等材料經(jīng)粉碎機(jī)粉碎后,稱取約 0.5g(至0.0001g)置于具塞的圓底燒瓶中,經(jīng)索氏提取 6-12小時(shí)或微波萃取 30 分鐘,硅膠柱凈化,正己烷洗脫。樣品濃縮后,用正己烷定容10mL,進(jìn)行 GC-MS 分析。
2.1.4.5 C10-13 短鏈氯化石蠟(SCCP)分析
參照標(biāo)準(zhǔn): EPA3540C、EPA3546 等方法。
樣品測試方法:PVC 等材料粉碎后,稱取 0.5g, 經(jīng)索氏提取 6-12 小時(shí)或微波萃 取 30 分鐘,硅膠柱凈化,正己烷洗脫。樣品濃縮后,用正己烷定容 10mL,進(jìn)行 GC-MS 分析。
2.1.4.6 二甲苯麝香分析
參照標(biāo)準(zhǔn):EPA3540C、EPA3550B 。
樣品測試方法(日用洗滌劑、化妝品等樣品):稱取 1.0g 樣品,用甲苯超聲波萃取30min,過中性氧化鋁柱凈化并濃縮,用甲苯定容 10mL,進(jìn)行 GC-MS 分析。
2.1.4.7 三丁基氧化錫(有機(jī)錫化合物)分析
參照標(biāo)準(zhǔn): DIN EN ISO 17353-2005、GB/T 20385-2006、GB/T 22932-2008。
樣品測試方法(紡織品產(chǎn)品):稱取4.0g樣品,用 80mL 酸性汗液于 37℃水浴振蕩提取 60min,取 20mL樣液于 50mL 具塞試管中,加入 2mL 醋酸鹽緩沖液搖勻。依次加入 2mL 四乙基硼化鈉溶液和 2mL 正己烷,振蕩 15min 后,取上層有機(jī)相過硅膠柱凈化,用正己烷洗脫并濃縮定容至10mL,進(jìn)行 GCMS 分析。
樣品測試方法(紡織品產(chǎn)品):油漆、PVC 塑料等樣品:稱取 1.0g 樣品,超聲萃取 30min,過硅膠柱凈化,用正己烷洗脫并濃縮定容至 10mL,取適當(dāng)體積樣液經(jīng)四乙基硼化鈉衍生后,進(jìn)行 GC-MS 分析。